在不可逆條件下，當(dāng)有電流通過(guò)電極時(shí)，發(fā)生的是不可逆的電極反應(yīng)，此時(shí)的電極電勢(shì)與可逆電極電勢(shì)會(huì)有所不同。電極在有電流通過(guò)時(shí)所表現(xiàn)的電極電勢(shì)與可逆電極電勢(shì)產(chǎn)生偏差的現(xiàn)象稱(chēng)為電極極化。電極極化的特征是：陰極電位比平衡電位更負(fù)(陰極極化)，陽(yáng)極電位比平衡電位更正(陽(yáng)極極化)。在可逆電池的情況下，整個(gè)電池處于電化學(xué)平衡狀態(tài)，兩個(gè)電極也分別處于平衡狀態(tài)，電極電位是由能斯特方程決定的，是平衡的電極電位。此時(shí)，通過(guò)電極的電流為零，即電極反應(yīng)的速率為零。若要使一個(gè)不為零的電流通過(guò)電極，電極電位必須偏離平衡電極電位的值，這個(gè)現(xiàn)象就稱(chēng)為電極的極化。

電極極化的不可逆條件是什么?

在可逆地發(fā)生電極反應(yīng)時(shí)電極所具有的電勢(shì)，稱(chēng)為可逆電極電勢(shì)。可逆電極電勢(shì)對(duì)于許多電化學(xué)和熱力學(xué)問(wèn)題的解決是十分有用的。但是，在許多實(shí)際的電化學(xué)過(guò)程中，例如進(jìn)行電解操作或使用化學(xué)電池做電功等，并不是在可逆情況下實(shí)現(xiàn)的。當(dāng)有電流通過(guò)電極時(shí)，發(fā)生的必然是不可逆的電極反應(yīng)，此時(shí)的電極電勢(shì)jI與可逆電極電勢(shì)jr顯然會(huì)有所不同。電極在有電流通過(guò)時(shí)所表現(xiàn)的電極電勢(shì)jI與可逆電極電勢(shì)jr產(chǎn)生偏差的現(xiàn)象稱(chēng)為“電極極化”。